影响高得率纸浆返黄的几种因素
1、纸浆原料和制浆方法的影响
研究指出,由于物种、原料的化学成分不同,相同制浆方法下制备的浆料白度稳定性存在较大差异,即使同一种物种不同部位制得的浆料,测得其返色值也不同。Waynan.M.AndersonC.B等人对过氧化氢漂白鱼鳞松和西部铁杉边材和心材的机械浆进行白度稳定性研究,数据显示:鱼鳞松心材浆料的返色值比其边材和铁杉高出约一倍,即使通过增加过氧化氢漂剂的用量也不能显著改变其返色程度:虽然铁杉边材和心材浆的返色值都较小,但其心材浆返色值仍比边材要稍高些。另外,制浆时树皮的残留也会降低纸浆的白度稳定性。
高得率制浆方法繁多,不同制浆方法制得的纸浆白度稳定性存在差异。例如:采用亚硫酸钠预处理的化学热磨机械浆CTMP比TMP具有较高的返色值,纸浆磺化度越高,返色值越大。Cellerstedt等也发现,在给定的光吸收系数下,化学机械浆(得率80% ~95%)比纯粹机械法制浆返色程度更大。可能是因为化学机械浆木质素中的酚羟基含量高于机械浆所致,酚羟基在外界环境作用下容易被氧化生成邻醌等发色结构。
2、漂白方法的影响
高得率纸浆的漂白属于保留木素式漂白,主要漂白方法有两种:氧化漂白和还原漂白。氧化性漂剂有过氧化氢、过醋酸、臭氧等,还原性漂剂有亚硫酸氢盐、连二亚硫酸钠、硼氢化钠等。由于漂剂成本和漂白效果等原因,目前仅有过氧化氢和连二亚硫酸钠两种漂剂在工业上大规模应用。就返色方面来说,无论是连二亚硫酸钠的还原性漂白,还是过氧化氢的氧化性漂白,纸浆的返色性都会增加。而且用碱性过氧化氢漂白的机械浆返色值要小于连二亚硫酸钠漂白机械浆,但仍高于未漂浆。使用强还原剂NaBH4漂白高得率浆时,能显著提高纸浆的白度稳定性,但NaBH4价格高昂,国外有些浆厂在制造高白度机械浆时偶尔使用。
3、过渡金属离子的影响
众所周知,由于原料本身、生产用水和添加的化学品中不可避免地含有少量金属离子,以及制浆漂白过程中管道、设备的腐蚀和磨损等原因,未漂浆料中一般都存在一个复杂的金属离子体系。在漂白过程中铁、铜、锰等过渡金属离子不仅催化分解过氧化氢,
4、酸碱度的影响
对于高得率纸浆,早在1945年,Lweis等人就已发现,SGW的原始白度、光老化和白度稳定性这三者与pH值有密切关系,最佳的初始白度和白度稳定性pH范围为3.0-4.5。Andrady和Searle证实,在返黄或光漂白过程中会产生有机酸盐产物。根据化学平衡原理,在低pH值下不利于返黄反应的进行,高pH值下则易于发生返黄反应。事实上,在目前生产过程中,尤其是碱性过氧化氢漂白工序后,一般都进行酸化处理,其目的之一就是减轻其返黄作用。
5、温度、湿度的影响
热诱导返黄是高得率浆中常见到的一种现象。纸浆中的邻醌二酚和氢醌型化合物在氧气存在下,会受热氧化,变成
6、光的影响
由于大气层的反射和吸收作用,太阳光到达地球表面时主要以可见光为主,但仍然含有部分紫外线(波长在293nm到400m之间)和红外线。木质素是紫外线和可见光的高效吸收体,并且含有许多发色团。虽然综纤维素对紫外线范围内也存在少量吸收,但木材吸收系数的80%-95%归属于木质素组分。
研究指出,太阳光不同波段的光线对高得率纸浆的作用不同。在300nm到600m波长区间内,短波长区间的光线照射主要引起
7、氧气的影响
无论是热诱导返黄还是光诱导返黄,氧气的存在是纸浆返黄的必需条件,或者说,纸浆返黄的实质就是在热、光等因素诱导下的氧化反应。Lin.Kringstad 对云杉磨木木素返黄试验研究表明,在近紫外光照射下,只有氧气存在的条件下才出现返黄,在没有氧气的存在下,尽管木系的结构发生了定的变化、但没有发现有发色物质的生成。Leary 曾经在没有氧气的条件下,比如在氮气、二氧化碳或真空中,对新闻纸进行近紫外光照射,发现新闻纸的白度几乎没有变化。电子自旋共振谱(ESR)的研究表明,纸浆中的残余木素和非结晶纤维素在紫外光照射下会产生游离基(如苯氧自由基、游离碳基),这些游离基在真空和氮气中是稳定的,而在氧气介质中会发生反应而衰减。
8、结语
高得率纸浆的白度稳定性通常比漂白化学浆差得多。高纯度漂白化学浆返黄的主要原因是由于在不恰当的制浆漂白工艺条件下,纤维素和半纤维素受到氧化作用而产生的各种形式的羰基和羧基造成的,其中羰基的影响最大。国外有些学者认为碳水化合物对高得率纸浆的返黄也有贡献,认为纤维素大分子上三重态的激发羰基发生氢取代生成游离羰基,后者可能进一步反应将游离基转移或者发生裂解。总的说来,各种因素对浆料的返黄都有促进作用,而光诱导返黄是高得率纸浆白度下降的主要途径,高得率纸浆中大量木素的存在是其易于返黄的根本原因。
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